2 Identitäten gleichzeitig überwachen

Das ist mir nicht bekannt. Man kann ja keine 2 Instanzen von OE gleichzeitig öffnen.
Vorschlag:
an Stelle der 2. Identität einen anderen Mailklienten installieren.
Oder an Stelle des POP3 Abrufs auf IMAP umzustellen. So würde man schon ankommende Mails sehen bevor sie auf den Computer geladen werden.
Allerdings brauchte man da 2 verschiedene Mailkonten mit je einem Kennwort.
Alias-Adressen gingen in diesem Fall nicht.
Viele Provider bieten kostenlos IMAP an, dass man natürlich mit dem gleichen Kontonamen betreiben kann und sogar parallel zum POP3 betreiben kann.